國(guo)內(nei)大(da)氣(qi)VOCs監(jian)測分析方法(fa)綜述

大(da)多數空(kong)氣(qi)中(zhong)的(de)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)(VOCs)都(dou)是對(dui)人體有毒(du)有害(hai)的(de)物(wu)質(zhi)，並(bing)能引起(qi)光(guang)化(hua)學汙(wu)染和臭味(wei)等(deng)問題(ti)，因此靈敏的(de)VOCs分析(xi)檢測方法(fa)越(yue)來越(yue)重要。本(ben)文對(dui)當(dang)前(qian)主要(yao)國(guo)家(jia)、地區及組織相(xiang)關大(da)氣(qi)VOCs檢(jian)測方法(fa)進行綜(zong)述(shu)。
　　VOCs主要(yao)來自工(gong)業(ye)過(guo)程(cheng)、汽(qi)車排(pai)放(fang)以(yi)及(ji)溶(rong)劑的(de)蒸發(fa)(來自EPA)
　　國(guo)外空氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)的(de)儀器方法(fa)主要(yao)為(wei)氣(qi)相(xiang)色譜(pu)法和氣(qi)相(xiang)色譜(pu)-質(zhi)譜(pu)法(fa)。采(cai)樣(yang)方式主要(yao)為(wei)容器捕(bu)集(ji)法(fa)、固體吸(xi)附(fu)劑(ji)采(cai)樣(yang)法兩大(da)類(lei)。吸(xi)附(fu)劑(ji)又(you)分(fen)為活(huo)性炭(tan)、擔(dan)體(也(ye)稱(cheng)載體)和熱(re)脫附(fu)管(guan)等(deng)類(lei)。
　　1美(mei)國(guo)環(huan)境(jing)保(bao)護署(shu)(EPA)方法(fa)
　　美國(guo)環(huan)境(jing)保(bao)護署(shu)(EPA)針對(dui)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)匯編(bian)了(le)標(biao)準(zhun)方法(fa)體系(xi)《環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)有毒(du)有機(ji)物(wu)分析(xi)方法(fa)》(第二版，1999年)。
　　其中：
　　TO-1方法(fa)采用Tenax吸(xi)附(fu)劑(ji)采(cai)樣(yang)，GC/MS分析(xi)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)，主要(yao)針對(dui)沸點(dian)在80～200℃的(de)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu);
　　TO-2方法(fa)采用碳(tan)分子篩吸(xi)附(fu)劑(ji)采(cai)樣(yang)，GC/MS分析(xi)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)，主要(yao)針對(dui)碳(tan)分子數較(jiao)少(shao)，沸點(dian)在-15～120℃的(de)非(fei)極性、非(fei)活(huo)性揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)。
　　TO-14A采用(yong)罐(guan)采(cai)樣(yang)，氣(qi)相(xiang)色譜(pu)法(或質(zhi)譜(pu)法(fa))測(ce)定(ding)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)，主要(yao)針對(dui)常見的(de)42種揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)，該方法(fa)前(qian)處(chu)理采用滲透(tou)膜除(chu)水(shui)，除水時(shi)會損失部分極(ji)性化(hua)合(he)物(wu)，同時(shi)對(dui)罐(guan)的(de)惰性處(chu)理要求不(bu)高。
　　TO-15采用(yong)罐(guan)采(cai)樣(yang)，氣(qi)相(xiang)色譜(pu)-質(zhi)譜(pu)法(fa)測(ce)定(ding)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)，其目標(biao)化合(he)物(wu)比較(jiao)多(duo)，有97種(zhong)，此(ci)方法(fa)降低了(le)水溶性VOCss的(de)損失。可(ke)分(fen)析(xi)大(da)多數揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)。
　　TO-17采用(yong)吸(xi)附(fu)熱(re)解(jie)析(xi)測定(ding)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)。
　　美國(guo)材(cai)料與測試協會(ASTM)方法(fa)D5466(空氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)的(de)測定(ding)，罐(guan)采(cai)樣(yang)方法(fa))於2007年進(jin)行(xing)了(le)修訂，使(shi)用(yong)範圍(wei)是環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)、室(shi)內(nei)空氣(qi)和工(gong)作(zuo)場(chang)所(suo)。
　　方法(fa)中樣(yang)品的(de)除水(shui)方式有兩種：半(ban)滲(shen)透(tou)膜吸(xi)附(fu)、冷(leng)阱(jing)吸附(fu)後(hou)升溫解(jie)吸(xi)。方法(fa)明確規定(ding)，如果(guo)使(shi)用半(ban)滲(shen)透(tou)膜除(chu)水(shui)，水溶性或者(zhe)極性化(hua)合(he)物(wu)損失很(hen)大(da)，只(zhi)能分析表(biao)1中的(de)化合(he)物(wu)。如果(guo)用(yong)冷阱(jing)除水(shui)，則(ze)可(ke)分(fen)析(xi)表(biao)2中化合物(wu)，檢出限在(zai)0.10ppbv～1.01ppbv之間(jian)。
　　2標(biao)準(zhun)化(hua)組(zu)織(ISO)方法(fa)
　　標(biao)準(zhun)化(hua)組(zu)織關於(yu)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)分析(xi)測(ce)定(ding)有：ISO16017溶(rong)吸(xi)附(fu)管(guan)/熱(re)解(jie)吸(xi)/氣(qi)相(xiang)色譜(pu)儀法(fa)測定(ding)室(shi)內(nei)空氣(qi)、環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)和工(gong)作(zuo)場(chang)所(suo)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)、ISO16200-2001溶劑(ji)解(jie)吸(xi)/毛(mao)細(xi)管氣(qi)相(xiang)色譜(pu)儀法(fa)測定(ding)工(gong)作(zuo)場(chang)所(suo)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)，目前(qian)還沒有罐(guan)采(cai)樣(yang)的(de)標(biao)準(zhun)方法(fa)。
　　3中國(guo)臺(tai)灣地區方法(fa)
　　中國(guo)臺(tai)灣於1998年開(kai)始實施(shi)NIEAA715.13B方法(fa)(空氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)化(hua)合物(wu)檢測(ce)方法(fa)-不(bu)銹鋼采(cai)樣(yang)筒/氣(qi)相(xiang)色譜(pu)-質(zhi)譜(pu)法(fa))，其與TO15方法(fa)比較(jiao)接(jie)近。方法(fa)中將(jiang)Nafion滲(shen)透(tou)膜作(zuo)為(wei)可(ke)選配(pei)件，提醒(xing)其對(dui)極性化(hua)合(he)物(wu)的(de)可(ke)能影響(xiang)，目標(biao)化合(he)物(wu)有61種(zhong)見(jian)表(biao)3，檢出限在(zai)0.09ppbv-0.31ppbv之間(jian)。
　　 
　　4國(guo)內(nei)相(xiang)關分(fen)析方法(fa)研(yan)究(jiu)
　　我國(guo)對(dui)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)中(zhong)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)監測(ce)分(fen)析(xi)方法(fa)以吸附(fu)劑(ji)采(cai)樣(yang)，溶劑(ji)洗(xi)脫、氣(qi)相(xiang)色譜(pu)分析(xi)為主，大(da)都(dou)以(yi)單個(ge)組分(fen)分析(xi)，檢出限較(jiao)高(gao)。　　
    我國(guo)早期的(de)分析(xi)方法(fa)中大(da)多是固(gu)體吸(xi)附(fu)劑(ji)吸(xi)附(fu)-溶(rong)劑(ji)解(jie)吸(xi)-氣(qi)相(xiang)色譜(pu)法，吸(xi)附(fu)劑(ji)對(dui)空氣(qi)樣(yang)品有富(fu)集(ji)的(de)作(zuo)用(yong)，方法(fa)的(de)檢出限比較(jiao)低，測(ce)定(ding)成(cheng)本(ben)低，但(dan)存在(zai)采樣(yang)時間(jian)長、吸附(fu)劑(ji)穿(chuan)漏(lou)、解(jie)吸(xi)/解(jie)析(xi)效率(lv)以及二次(ci)汙染等(deng)缺(que)陷。
　　隨(sui)著2015年《環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)揮(hui)發(fa)性有機(ji)物(wu)的(de)測定(ding)罐(guan)采(cai)樣(yang)氣(qi)相(xiang)色譜(pu)-質(zhi)譜(pu)法(fa)》(HJ759-2015)的(de)頒布(bu)，我國(guo)開(kai)始采用(yong)內(nei)壁惰性化(hua)處(chu)理的(de)不(bu)銹鋼罐(guan)采(cai)集(ji)環(huan)境(jing)空(kong)氣(qi)樣(yang)品，經冷阱(jing)濃縮(suo)，熱(re)解(jie)析(xi)後，進(jin)入色(se)譜(pu)分(fen)離(li)，質(zhi)譜(pu)檢(jian)測(ce)器檢測。采樣(yang)和分(fen)析(xi)方法(fa)上(shang)正逐步(bu)和先進(jin)方法(fa)接軌。
　　鑒(jian)於(yu)在線(xian)監(jian)測能夠實現(xian)快速分(fen)析(xi)現(xian)場(chang)空(kong)氣(qi)狀態(tai)，在線(xian)監(jian)測(ce)儀器開發(fa)成(cheng)為(wei)了(le)近年的(de)熱點(dian)課題。近(jin)幾(ji)年來，在提高在(zai)線(xian)分(fen)析方法(fa)上(shang)，我國(guo)做(zuo)了(le)很多努力(li)，將(jiang)便(bian)攜式氣(qi)相(xiang)色譜(pu)儀應(ying)用於現場(chang)檢(jian)測(ce)，能夠提供(gong)實時(shi)數據(ju)且快速地(di)得(de)出檢測(ce)結(jie)果(guo)。