原(yuan)子(zi)熒(ying)光光譜(pu)法測定(ding)食品添(tian)加劑(ji)中(zhong)砷元(yuan)素(su)

GB 5009.76-2014 食(shi)品安全(quan)國(guo)家(jia)標(biao)準 食(shi)品添(tian)加劑(ji)中(zhong)砷的(de)測定(ding)代替GB/T 5009.76-2003 食(shi)品添(tian)加劑(ji)中(zhong)砷的(de)測定(ding)，將於2026年(nian)01月(yue)08日(ri)正(zheng)式(shi)實施(shi)。標(biao)準中(zhong)將原子(zi)熒(ying)光光譜(pu)法作為(wei)食品(pin)添(tian)加劑(ji)中(zhong)砷的(de)測定(ding)方(fang)法之(zhi)壹(yi)。原(yuan)子熒(ying)光作為(wei)檢測砷、汞(gong)、鉛等重(zhong)金屬(shu)的(de)常規分析儀器(qi)具有(you)靈敏(min)度高、操(cao)作簡(jian)便等特(te)點(dian)，而作為(wei)中(zhong)國(guo)氫化(hua)法原子熒(ying)光技(ji)術發源(yuan)地(di)的(de)北京金索坤推出的(de)新(xin)壹(yi)代原子(zi)熒光光度計更是具有(you)“多(duo)、快(kuai)、好、省(sheng)”四(si)大特色。下(xia)面(mian)為(wei)各(ge)位實驗(yan)室檢測同行(xing)分享(xiang)下(xia)如(ru)何(he)應用原(yuan)子(zi)熒光光度計測試(shi)食(shi)品添(tian)加劑(ji)中(zhong)的(de)砷元(yuan)素(su)。

        按(an)照新(xin)標(biao)準，應用原(yuan)子(zi)熒光光度計測試(shi)食(shi)品添(tian)加劑(ji)中(zhong)的(de)砷元(yuan)素(su)需(xu)要準(zhun)備以下試(shi)劑(ji)：氫氧(yang)化(hua)鈉(NaOH)（優級純）、硼氫化(hua)鈉或硼氫化(hua)鉀(jia)（NaBH4或KBH4）、硫(liu)脲(niao)(CH4N2S)、硝(xiao)酸(suan)(HNO3)（優級純）、硫(liu)酸(suan)(H2SO4)（優級純）、高氯酸(suan)(HCIO4)（優級純）、鹽酸(HCl)（優級純）、硝酸鎂(mei)[Mg(N03)2.6H2O]、氧(yang)化(hua)鎂(mei)(MgO)、過(guo)氧(yang)化(hua)氫(H2O2)。

試(shi)劑(ji)的(de)配制

1、氫氧(yang)化(hua)鈉溶(rong)液(2 g/L)：稱取(qu)2.0 g氫氧(yang)化(hua)鈉，溶(rong)於(yu)1 000 mL水(shui)中(zhong)，混(hun)勻(yun)。

2、硼氫化(hua)鈉溶(rong)液(10 g/L)：稱取(qu)10.0 g硼氫化(hua)鈉，溶(rong)於(yu)1 000 mL氫氧(yang)化(hua)鈉溶(rong)液中(zhong)，混(hun)勻(yun)。臨用現(xian)配(pei)（也可稱取(qu)14 g硼氫化(hua)鉀(jia)代替硼氫化(hua)鈉）。

3、硫(liu)脲(niao)溶(rong)液(50 g/L)：稱取(qu)50 g硫(liu)脲(niao)，溶(rong)於(yu)1 000 mL水(shui)中(zhong)，混(hun)勻(yun)。

4、硫(liu)酸(suan)溶(rong)液(1+9)：量(liang)取(qu)100 mL硫(liu)酸(suan)，小(xiao)心(xin)倒(dao)入(ru)水(shui)900 ml。中(zhong)，混(hun)勻(yun)。

5、氫氧(yang)化(hua)鈉溶(rong)液(100 g/L)：稱取(qu)1.0 g氫氧(yang)化(hua)鈉，溶(rong)於(yu)10 mL水(shui)中(zhong)。

6、鹽(yan)酸溶(rong)液(1+1)：量(liang)取(qu)100 mL鹽(yan)酸(suan)緩(huan)慢倒(dao)入(ru)100 mL水(shui)中(zhong)，混(hun)勻(yun)，冷卻後使(shi)用。

7、硝(xiao)酸(suan)鎂(mei)溶(rong)液(150 g/L)：稱取(qu)150 g硝(xiao)酸(suan)鎂(mei)，溶(rong)於(yu)1 000 mL水(shui)中(zhong)，混(hun)勻(yun)。

標(biao)準溶(rong)液的(de)配制

1、砷標(biao)準儲(chu)備液(0.1 mg/mL。)：稱取(qu)於(yu)100℃幹(gan)燥(zao)2h以上的(de)SANYANGHUAERSHEN0.1320 g，加100 g/L氫氧(yang)化(hua)鈉溶(rong)液10 mL溶(rong)解，用水(shui)定(ding)量轉入(ru)1 000 mL容量瓶(ping)中(zhong)，加硫(liu)酸(suan)溶(rong)液(1+9)25 mL定(ding)容至刻(ke)度。

2、砷標(biao)準使(shi)用液（1/μg/mL）：吸取(qu)1.00 mL砷儲(chu)備標(biao)準液於(yu)100 mL容量瓶(ping)中(zhong)，用水(shui)稀釋至刻(ke)度。

分析步(bu)驟

以濕(shi)法消(xiao)解為(wei)例

稱取(qu)固(gu)體(ti)試樣(yang)1 g～2.5 g（至0.001 g），液體(ti)試樣(yang)5 g～10 g（至0.001 g），置(zhi)於100 mL錐形瓶中(zhong)，加硝酸(suan)20 mL～40 mL，硫(liu)酸(suan)1.25 mL，放(fang)置12小時(shi)。次(ci)日(ri)置(zhi)於電(dian)熱(re)板上加熱(re)消(xiao)解（<220℃)。若消(xiao)解液處理(li)至10 mL左(zuo)右(you)時(shi)仍(reng)有未分解物質(zhi)或色澤(ze)變深，取(qu)下(xia)冷卻，補(bu)加硝酸(suan)5 mL～10 mL，再(zai)消(xiao)解至10 mL左右觀察(cha)，如(ru)此反(fan)復(fu)兩三(san)次，註(zhu)意(yi)避(bi)免炭(tan)化(hua)。如(ru)仍(reng)不能(neng)消(xiao)解*，則(ze)加入(ru)高氯酸(suan)1 mL～2 mL，繼續(xu)加熱(re)至消(xiao)解*後，再持續(xu)加熱(re)至高氯酸(suan)的(de)白煙(yan)散(san)盡(jin)，硫(liu)酸(suan)的(de)白煙(yan)開始冒(mao)出(chu)。取(qu)下(xia)冷卻，加水(shui)25 mL，再(zai)加熱(re)至產(chan)生(sheng)硫(liu)酸(suan)白(bai)煙(yan)。取(qu)下(xia)冷卻，用水(shui)將消(xiao)化(hua)液轉入(ru)25 mL容量瓶(ping)或比色管(guan)中(zhong)，加入(ru)硫(liu)脲(niao)溶(rong)液(50 g/L)2.5 mL，zui後(hou)用水(shui)定(ding)容至刻(ke)度並(bing)混(hun)勻(yun)，備測。同時(shi)做(zuo)空白試(shi)驗。

標(biao)準系(xi)列溶(rong)液制備

    在25 mL容量瓶(ping)中(zhong)依(yi)次準確加入(ru)1μg/mL砷標(biao)準使(shi)用液0 mL、0.05 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL，硫(liu)酸(suan)溶(rong)液(1+9)12.5 mL，50 g/L硫(liu)脲(niao)2.5 mL，加水(shui)定(ding)容至刻(ke)度，分別(bie)相當(dang)於(yu)砷濃(nong)度0 ng/mL、2 ng/mL、8 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、80 ng/mL，混(hun)勻(yun)備測。

儀器(qi)參考(kao)條(tiao)件(jian)（以下條(tiao)件(jian)以SK-樂析原(yuan)子(zi)熒光光度計為(wei)例）

光源：空芯(xin)陰(yin)極(ji)燈(deng)，燈(deng)電(dian)流60～80mA   

負(fu)高壓：-300～-350V    

主(zhu)氣流量(liang)：為(wei)定(ding)值(zhi)，500mL/min左(zuo)右                   

輔(fu)氣(qi)流量(liang)：800～1000mL/min

泵速：70～80轉/min

檢出(chu)限(xian)(參考(kao)值(zhi))：0.01ng/mL

註(zhu)意(yi)事項(xiang)：

(1)在鹽(yan)酸(suan)中(zhong)壹(yi)般(ban)都(dou)存(cun)在著(zhe)壹(yi)定(ding)含(han)量的(de)As,因此采用優級純HCL可減少(shao)空白。但(dan)也有(you)個(ge)別(bie)情(qing)況(kuang)分析純中(zhong)As含(han)量低於(yu)優級純,以及(ji)不同生(sheng)產(chan)廠或不同的(de)生(sheng)產(chan)批號As的(de)含(han)量差(cha)別(bie)也很(hen)大, 因此建(jian)議在使(shi)用前(qian)先(xian)用少(shao)量(liang)的(de)HCl配制成(cheng)10%（V/V）條(tiao)件(jian)下(xia)進(jin)行(xing)對比檢驗(yan)。

(2)將所使(shi)用前(qian)的(de)各(ge)種器(qi)皿必須用（1+1）HNO3浸(jin)泡(pao)24小(xiao)時(shi),然後認(ren)真(zhen)清洗幹(gan)凈(jing),防止As的(de)汙(wu)染(ran)。

(3)本(ben)說明所(suo)配(pei)制的(de)砷標(biao)準貯備液為(wei)三價狀態(tai),為(wei)防止在保(bao)存(cun)期間(jian)砷被(bei)氧化(hua),仍(reng)建議加入(ru)硫(liu)脲(niao)+抗壞血(xue)酸,碘(dian)化(hua)鉀(jia)預(yu)先(xian)還(hai)原As(Ⅴ)至As(Ⅲ),還(hai)原速度(du)受(shou)溫(wen)度影響,室溫(wen)低於(yu)或小(xiao)於(yu)15℃,至(zhi)少(shao)應放(fang)置30分鐘,樣(yang)品也必須同樣(yang)進行(xing)預(yu)還(hai)原。

(4)配置(zhi)標(biao)準溶(rong)液的(de)容量瓶(ping)必須長(chang)期固(gu)定(ding)不變,不能(neng)任意(yi)變動。

(5)配制標(biao)準溶(rong)液時(shi)宜采用固(gu)定(ding)的(de)壹(yi)支(zhi)5mL刻(ke)度的(de)移(yi)液管(guan),可直(zhi)接用於(yu)配(pei)制全(quan)部(bu)標(biao)準系(xi)列。

(6)硼氫化(hua)鉀(jia)溶(rong)液濃(nong)度對As測定(ding)有較大影響。